干貨丨激光粒度分析儀相關(guān)知識

　　一、粒度分析的基本概念
 

　　(1)顆粒：具有一定尺寸和形狀的微小物體，是組成粉體的基本單元。它宏觀很小，但微觀卻包含大量的分子和原子；
 

　　(2)粒度：顆粒的大小；
 

　　(3)粒度分布：用一定的方法反映出一系列不同粒徑顆粒分別占粉體總量的百分比；
 

　　(4)粒度分布的表示方法：表格法(區(qū)間分布和累積分布)、圖形法、函數(shù)法，常見的有R-R分布，正態(tài)分布等；
 

　　(5)粒徑：顆粒的直徑，一般以微米為單位；
 

　　(6)等效粒徑：指當(dāng)一個顆粒的某一物理特性與同質(zhì)球形顆粒相同或相近時，我們就用該球形顆粒的直
 

　　徑來代表這個實際顆粒的直徑；
 

　　(7)D10，累計分布百分數(shù)達到10%所對應(yīng)的粒徑值；
 

　　D50，累計分布百分數(shù)達到50%時所對應(yīng)的粒徑值；又稱中位徑或中值粒徑；
 

　　D90，累計分布百分數(shù)達到90%時所對應(yīng)的粒徑值；
 

　　D(4,3)體積或質(zhì)量粒徑平均值；
 

　　二、常用的粒度測量方法
 

　　(1)篩分法
 

　　(2)沉降法(重力沉降法、離心沉降法)
 

　　(3)電阻法(庫爾特顆粒計數(shù)器)
 

　　(4)顯微鏡(圖像)法
 

　　(5)電鏡法
 

　　(6)超聲波法
 

　　(7)透氣法
 

　　(8)激光衍射法
 

　　各種方法的優(yōu)缺點
 

　　篩分法：優(yōu)點：簡單、直觀、設(shè)備造價低、常用于大于40μm的樣品。缺點：不能用于40μm以細的樣品；結(jié)果受人為因素和篩孔變形影響較大。
 

　　顯微鏡法：優(yōu)點：簡單、直觀、可進行形貌分析。缺點：速度慢、代表性差，無法測超細顆粒。
 

　　沉降法(包括重力沉降和離心沉降)：優(yōu)點：操作簡便，儀器可以連續(xù)運行，價格低，準(zhǔn)確性和重復(fù)性較好，測試范圍較大。缺點：測試時間較長。
 

　　電阻法：優(yōu)點：操作簡便，可測顆粒總數(shù)，等效概念明確，速度快，準(zhǔn)確性好。缺點：測試范圍較小，小孔容易被顆粒堵塞，介質(zhì)應(yīng)具備嚴(yán)格的導(dǎo)電特性。
 

　　電鏡法：優(yōu)點：適合測試超細顆粒甚至納米顆粒、分辨率高。缺點：樣品少、代表性差、儀器價格昂貴。
 

　　超聲波法：優(yōu)點：可對高濃度漿料直接測量。缺點：分辨率較低。
 

　　透氣法：優(yōu)點：儀器價格低，不用對樣品進行分散，可測磁性材料粉體。缺點：只能得到平均粒度值，不能測粒度分布。
 

　　激光法：優(yōu)點：操作簡便，測試速度快，測試范圍大，重復(fù)性和準(zhǔn)確性好，可進行在線測量和干法測量。缺點：結(jié)果受分布模型影響較大，儀器造價較高。
 

　　三、激光粒度分析儀的基本原理
 

　　激光衍射技術(shù)開始于小角散射，因此這一技術(shù)還有以下名稱：
 

　　夫瑯和費(Fraunhofer)衍射法
 

　　(近似的)正向光線散射法
 

　　小角度激光散射法(LALLS)
 

　　目前這一技術(shù)范圍已擴大，包括更大角度的范圍內(nèi)的光散射，除了近似理論如弗瑯和費衍射和不規(guī)則衍射外，還應(yīng)用米氏(Mie)理論現(xiàn)在儀器制造商均已采用Mie理論作為其產(chǎn)品的重要優(yōu)點之一。
 

　　米氏理論，是以一個德國科學(xué)家的名字命名的。它描述了在均勻的，無吸收的介質(zhì)中均勻球型顆粒及其周圍在全空間的輻射，顆粒可以是全透明的也可以是*吸收的。米氏理論描述光散射是一種共振現(xiàn)象。如果特定波長的光束遇到一個顆粒后，顆粒便產(chǎn)生了與發(fā)射光源相同頻率的電磁振動——與光波波長，顆粒直徑以及顆粒和介質(zhì)的折射率無關(guān)。顆粒調(diào)諧并接收特定的波長，同時如同繼電器一樣在特定的空間角度分布內(nèi)重新發(fā)射能量。按照米氏理論，可能產(chǎn)生各種概率的多重振動狀態(tài)，并且光學(xué)作用的橫斷面與顆粒粒徑，光波長和顆粒及介質(zhì)的折射率之間存在著一定的關(guān)系。如果使用米氏理論，必須知道樣品和介質(zhì)的折射率和吸收系數(shù)。
 

　　夫瑯和費理論，是以一個德國物理學(xué)家弗朗和菲德名字命名的，它基于在顆粒邊緣的散射，只可應(yīng)用于*不透明的顆粒和小角度的散射。當(dāng)顆粒粒徑小于等于波長時，夫瑯和費假設(shè)消光系數(shù)為常數(shù)將不再適用(它是米氏理論的一種近似,即忽略了米氏理論的虛數(shù)子集,并忽略光散射系數(shù)和吸收系數(shù)，即設(shè)定所有分散劑和分散質(zhì)的光學(xué)參數(shù)均為1，數(shù)學(xué)處理上要簡單得多，對有色物質(zhì)和小粒子誤差也大得多。近似的米氏理論對乳化液也不適用)。
 

　　激光粒度儀是基于光衍射現(xiàn)象設(shè)計的，當(dāng)光通過顆粒時產(chǎn)生衍射現(xiàn)象(其本質(zhì)是電磁波和物質(zhì)的相互作用)。衍射光的角度與顆粒的大小成反比。
 

　　不同大小的顆粒在通過激光光束時其衍射光會落在不同的位置，位置信息反映顆粒大?。煌瑯哟蟮念w粒通過激光光束時其衍射光會落在相同的位置。衍射光強度的信息反映出樣品中相同大小的顆粒所占的百分比多少。
 

　　激光衍射法就是采用一系列的光敏檢測器來測量位置粒徑的顆粒在不同角度上的衍射光的強度，使用衍射模型，通過數(shù)學(xué)反演，然后得到樣品的粒度分布。
 

　　通過該位置檢測器接收到的衍射光強度，得到所對應(yīng)顆粒粒徑的百分比含量。
 

　　顆粒衍射光的強度對角度的依賴性是隨著顆粒粒徑的變小而降低，當(dāng)顆粒小到幾百納米時，其衍射光強對于角度幾乎*失去依賴性，即此時的衍射光會分布在很寬的角度范圍內(nèi)，而且單位面積上的光強很弱，這增加了檢測的難度。
 

　　實現(xiàn)對1um以下及寬粒徑范圍(幾十納米到幾千微米)的樣品的測量是激光衍射法粒度儀的技術(shù)關(guān)鍵，概況起來，目前有以下幾種技術(shù)和光路配置被采用：
 

　　1、多透鏡技術(shù)
 

　　多透鏡系統(tǒng)曾在二十世紀(jì)八十年代前被廣泛采用，它使用傅里葉光路配置即樣品池放在聚焦透鏡的前方，配有多個不同焦距的透鏡以適應(yīng)不同的粒徑范圍。優(yōu)點是設(shè)計簡單，只需要分布于幾十度范圍的焦平面檢測器，成本較低。缺點是如果樣品粒徑范圍寬的時候需要更換透鏡，不同透鏡的結(jié)果需要拼合，對一些未知粒徑的樣品用一個透鏡測量時可能會丟失信號或?qū)τ谟捎诠に囎兓瘜?dǎo)致的樣品粒徑變化不能及時反映。
 

　　2、多光源技術(shù)
 

　　多光源技術(shù)也是采用傅里葉光路配置即樣品池在聚焦透鏡的前方，一般只有分布于幾十度角度范圍的檢測器，為了增大相對的檢測角度，使該檢測器能夠接收到小顆粒的衍射光信號，在相對于第一光源光軸的不同角度上再配置第一或第二激光器。這種技術(shù)的優(yōu)點是只需分布于幾十度角度范圍的檢測器，成本較低，測量范圍特別是上限可以比較寬，缺點是分布于小角度范圍的小面積檢測器同時也被用于小顆粒測量，由于小顆粒的衍射光在單位面積上的信號弱，導(dǎo)致小顆粒檢測時的信噪比降低，這就是為什么多光源系統(tǒng)在測量范圍上限超過1500微米左右時，若要同時保證幾微米以下小顆粒的準(zhǔn)確測量，需要更換短焦距的聚焦透鏡。另外，多透鏡系統(tǒng)在測量樣品時，不同的激光器是依次開啟，而在干法測量時，由于顆粒只能一次性通過樣品池，只有一個光源能被用于測量，所以一般采用多透鏡技術(shù)的干法測量的粒徑下限很難低于250納米。
 

　　3、多方法混合系統(tǒng)
 

　　多方法混合系統(tǒng)指的是將激光衍射法與其它方法混合而設(shè)計的粒度儀，激光衍射法部分只采用分布于幾十度角度范圍的檢測器，再輔以其它方法如PCS等，一般幾微米以上用激光衍射法測量，而幾微米以下的顆粒用其它方法測量，理論上講粒徑下限取決于輔助方法的下限，這種方法的優(yōu)點是成本低，總的測量范圍較寬，但因為不同的方法所要求的最佳的測量條件如樣品濃度等都不一樣，通常難以兼顧，另外由于不同方法間存在的系統(tǒng)誤差，在兩種方法的數(shù)據(jù)擬合區(qū)域往往較難得到理想的結(jié)果，除非測量前已經(jīng)知道樣品粒徑只落在衍射法范圍內(nèi)或輔助方法的范圍內(nèi)。另外多方法混合系統(tǒng)需采用兩個不同的樣品池，這對于濕法測量來講不是問題，因為樣品可以循環(huán)，但對干法而言樣品只能一次性通過樣品池而不能循環(huán)，不能用兩種方法同時測量，因而多種方法混合系統(tǒng)在干法測量時的粒徑下限只能到幾百納米。
 

　　4、非均勻交叉大面積補償?shù)膶捊嵌葯z測技術(shù)及反傅里葉光路系統(tǒng)
 

　　非均勻交叉大面積補償?shù)膶捊嵌葯z測及反傅里葉光路系統(tǒng)是二十世紀(jì)九十年代后期發(fā)展起來的技術(shù)，采用反傅里葉光路配置即樣品池置于聚焦透鏡的后面，這樣使檢測器在極大的角度范圍內(nèi)排列，一般真正物理檢測角度可達150度，從而使采用單一透鏡測量幾十納米至幾千微米的樣品成為可能，光路示意圖如圖所示，在檢測器的設(shè)計上采用了非均勻交叉而且隨著角度的增大檢測器的面積也增大的排列方式，既保證了大顆粒測量時的分辨率也保證了小顆粒檢測時的信噪比和靈敏度。無需更換透鏡及輔助其它方法就可測量從幾十納米到幾千微米的顆粒，即使是干法測量，其下限也可達到0.1微米。這種方法的缺點是儀器的成本相對于前面的幾種方法而言偏高。
 

　　從激光器發(fā)出的激光束經(jīng)顯微鏡聚焦、針孔濾波和準(zhǔn)直鏡準(zhǔn)直后，變成直徑約10mm的平行光束，該光束照射到待測的顆粒上，一部分光被散射，散射光經(jīng)傅里葉透鏡后，照射到廣電探測器陣列上。由于廣電探測器處在傅里葉透鏡的焦平面上，因此探測器上的任一點都對應(yīng)于某一確定的散射角。廣電探測器陣列由一系列同心環(huán)帶組成，每個環(huán)帶是一個獨立的探測器，能將投射到上面的散射光能線性地轉(zhuǎn)換成電壓，然后送給數(shù)據(jù)采集卡，該卡將電信號放大，在進行A/D轉(zhuǎn)后后送入計算機。
 

　　現(xiàn)在激光粒度儀的實際結(jié)構(gòu)已經(jīng)起了很大的變化，但原理一樣。
 

　　目前人們經(jīng)過研究得出以下結(jié)論：
 

　　(1)測量小于1mm的顆粒時，必須使用米氏理論；
 

　　(2)測量大于1mm顆粒時，如果儀器的測量下限小于3mm，則儀器仍然要用米氏理論，否則在粒度分布的1mm附近會“無中生有”一個峰；
 

　　(3)激光粒度儀可以使用的衍射理論的條件是：儀器的測量下限大于3mm，或被測顆粒是吸收型的，且粒徑大于1mm；
 

　　(4)作為一臺通用的激光粒度儀，只要其測量下限小于1mm，不論它用來測量大顆粒還是小顆粒，都應(yīng)采用米氏理論。
 

　　五、激光粒度儀的組成
 

　　光源(通常為激光)：用來產(chǎn)生單色的、相干的和平行的光束；光束處理單元是帶有積分過濾器的一個光束放大器，產(chǎn)生一束擴展的近乎理想狀態(tài)的光束來照射分散的顆粒(有固定波長的相干強光源。He-Ne氣體激光器(λ=0.63um)。
 

　　顆粒分散裝置(濕法和干法)
 

　　測量散射譜的探測器(大量的光電二極管組成)
 

　　計算機(用于控制設(shè)備和計算顆粒粒度分布)
 

　　通過技術(shù)的進步，測量下限可到0.1um，有的可達0.02um
 

　　六、測試操作步驟
 

　　1、準(zhǔn)備工作儀器安裝和分散液體(氣體)
 

　　2、試樣檢查、準(zhǔn)備、分散和試樣濃度檢查顆粒的粒度范圍和顆粒形狀及是否充分分散；
 

　　3、測量(選擇合適的光學(xué)模型)
 

　　4、誤差的來源于診斷系統(tǒng)的測量誤差(偏差)，可來自于不正確的試樣制備、偏離顆粒的理論假設(shè)和/或是由于對儀器的不適當(dāng)操作和運行造成的；
 

　　七、測試對象
 

　　1.各種非金屬粉：如重鈣、輕鈣、滑石粉、高嶺土、石墨、硅灰石、水鎂石、重晶石、云母粉、膨潤土、硅藻土、黏土等。
 

　　2.各種金屬粉：如鋁粉、鋅粉、鉬粉、鎢粉、鎂粉、銅粉以及稀土金屬粉、合金粉等。
 

　　3.其它粉體：如催化劑、水泥、磨料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品、涂料、染料、熒光粉、河流泥沙、陶瓷原料、各種乳濁液等。